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前沿技術:浙江永嘉縣電鍍廢水污染與治理分析
發布日期:2010/12/16 10:03:53

  永嘉縣位于浙江省東南部,甌江下游北岸,與溫州市區隔江相望。隨著改革開放的深入,永嘉縣經濟飛速發展,2008年經濟總產值實現了417.07億元。工業行業形成了一批有規模、有市場、有優勢、有效益的支柱產業,如鈕扣、拉鏈、泵閥、教玩具、服裝、五金等。2008年永嘉縣電鍍行業的工業生產總值達到了8.23億元。本文分析了永嘉縣電鍍行業現狀,以及造成當前環境問題的根源,從技術手段和管理方式對電鍍企業污染源控制技術進行了探討,并提出了對策建議。


  1永嘉縣電鍍廢水污染現狀


  永嘉縣現有電鍍企業89家,主要分布在甌北鎮和橋頭鎮。其中甌北鎮39家,橋頭鎮31家;另外18家分別分布在烏牛鎮、橋下鎮和上塘鎮,其中烏牛鎮9家,橋下鎮7家,上塘鎮3家。電鍍企業數量雖多,但多以中小型企業為主,設備相對簡陋,許多企業沿用傳統落后的裝備,自動化水平程度低。有半數以上的企業以手工操作為主,僅有1/3的企業采用自動、半自動化電鍍生產線。除少數幾家重點企業外,幾乎沒有企業采用節水、節能裝置,以及安裝廢水計量裝置。大部分企業采取的清洗方式依舊是單槽清洗,無槽邊循環系統,無末端出水回用裝置。永嘉縣各電鍍企業所采用的電鍍工藝普遍為傳統含氰電鍍工藝,如高氰鍍鋅、中氰鍍鋅、氰化物鍍銅等。傳統含氰電鍍工藝原輔材料需要大量的氰化物、六價鉻等重污染、重毒性物質,產生的廢水中氰化物、六價鉻等重污染物含量高、污染大、處理難,總體概況如下:


  1.1電鍍廢水的來源和性質


  根據電鍍工藝過程,電鍍廢水來源大體可分為前處理廢水、鍍層漂洗廢水、后處理廢水和廢鍍液四類。


  金屬電鍍件的前處理包括整平表面、化學或電化學除油、酸洗或電化學方法除銹等。除油過程常用堿性化合物如氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸鈉等,為了去除某些礦物油,通常在除油液中加一定的乳化劑。除油過程產生的清洗廢水以及更新廢液都是堿性廢水,含有油類及其它有機化合物。


  鍍層漂洗水是電鍍廢水的主要來源,幾乎占廢水排放總量的80%以上,也是電鍍作業中重金屬污染的主要來源。電鍍液的主要組分是金屬鹽和絡合劑,包括各種金屬的硫酸鹽、氯化物、氟硼酸鹽等。除此之外,為了改善鍍層性質,往往在鍍液中添加某些有機化合物,因此鍍件的漂洗廢水中除含有重金屬外,還含有少量的有機物。漂洗廢水排放量以及重金屬離子的種類與濃度隨著鍍件的物理形狀、電鍍液的配方、漂洗方法以及電鍍操作的管理水平等諸多因素的變化而變化,特別是漂洗工藝對廢水中的重金屬濃度影響很大,直接影響到資源的回收和廢水處理的效果。


  鍍層后處理主要包括漂洗之后的鈍化、不良鍍層的退鍍以及其他特殊的表面處理。鈍化液常采用一定濃度的鉻酐、硫酸、硝酸混合溶液,因此鈍化漂洗廢水為含六價鉻的酸性廢水。此外,不良鍍層的退鍍在電鍍作業中也經常會碰到,退鍍漂洗廢水中含有六價鉻、銅、鎳等重金屬及硫酸、氫氧化鈉等酸堿物質及某些有機添加劑,退鍍漂洗廢水復雜多變,水量也不穩定。


  根據對永嘉縣電鍍廢水的調查監測,廢水的pH值為2~6、氰化物2~20mg/L、六價鉻30~150mg/L、銅10~150mg/L、鎳5~130mg/L、鋅5~130mg/L。

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  1.2電鍍廢水產生及排放情況分析


  2008年永嘉縣電鍍行業廢水總排放量為235.01萬噸,其中電鍍企業數量最多的甌北鎮和橋頭鎮的廢水排放量分別為153.24萬噸和56.94萬噸,兩鎮的廢水排放量占到了全行業的89.43%。永嘉縣電鍍行業的主要污染物氰化物、六價鉻、CODCr、石油類等產生、排放情況見表1。甌北鎮、橋頭鎮的污染物產生、排放情況見表2。

 



  從表1、表2來看,廢水處理做得最好的為甌北鎮。甌北鎮氰化物產生量占行業的68.37%,但其排放量僅占行業的9.96%;六價鉻產生量占行業的37.70%,但其排放量僅占行業的1.48%。這與甌北鎮電鍍企業多集中在五星電鍍基地內,配套設施相對較完善,且易于管理有關。相比之下,橋頭鎮的廢水處理形勢不容樂觀,該鎮氰化物產生量占行業的20.94%,但其排放量卻達到了行業的88.35%;六價鉻產生量占行業的44.61%,但其排放量高達行業的97.81%。


  2電鍍廢水處理情況


  2008年永嘉縣電鍍行業廢水總排放量為235.01萬噸,處理量為203.16萬噸,廢水處理率為86.45%,廢水處理率高于全縣工業廢水平均處理率(76.46%)。上塘鎮、橋下鎮廢水處理率均達到了100%,甌北鎮為94.67%,烏牛鎮為94.34%,而橋頭鎮僅為59.47%。


  永嘉縣普遍采用的是傳統含氰電鍍工藝,電鍍廢水中除了六價鉻、銅、鎳等重金屬外,還含有氰化物。根據這一特點,永嘉縣電鍍行業采用的廢水處理工藝主要是將廢水分流為含氰廢水、含鉻廢水和其它的綜合廢水,將三股廢水分流后分別進行處理。

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 ?。?)含氰廢水的處理


  含氰廢水的處理采用堿式氯化法,即在堿性條件下,用次氯酸鈉氧化CN-,通過化學反應轉換為CO2和N2。


  氧化反應方程式如下:


  NaCN+NaClO=NaCNO+NaCl


  2NaCNO+3NaClO+H2O=2CO2↑+N2↑+3NaCl+2NaOH


  總反應方程式為:


  2NaCNO+5NaClO+H2O=2CO2↑+N2↑+5NaCl+2NaOH


 ?。?)含鉻廢水的處理


  含鉻廢水采用焦亞硫酸鈉處理,在酸性條件下,使廢水中的六價鉻還原為三價鉻,再加入片堿,使其成為氫氧化鉻沉淀從水中沉淀出來,從而使廢水得到凈化。


  化學反應方程式如下:


  H2Cr2O7+Na2S2O5+3H2SO4=2Cr2(SO4)3+2Na2SO4+4H2O


  與堿生成沉淀的反應式如下:


  Cr2(SO4)3+6NaOH=2Cr(OH)3↓+3Na2SO4


 ?。?)其它廢水的處理


  對其它的含銅廢水、含鎳廢水、含鋅廢水等采用化學沉淀法處理,先調節廢水pH值至合適值,再加入堿,使廢水中的銅、鎳、鋅等形成沉淀析出。處理過程中需要注意破除水中的絡合劑,防止形成絡合物,影響處理效果。另外,氫氧化鋅為雙性氧化物,可溶于強酸或強堿,處理時必須注意控制廢水的pH值,防止已沉淀的氫氧化鋅再次溶解,從而影響處理效果。廢水處理過程中,一般將含鋅廢水pH值控制在8.5~8.8之間。有電鍍廢水需要處理的單位,也可以到污水寶項目服務平臺咨詢具備類似廢水處理經驗的企業。


 ?。?)電鍍廢水處理總工藝流程


  含氰廢水由車間經篩網過濾后排入氰廢水調節池,由泵送至一級反應池,加入次氯酸鈉、片堿,調節pH值至10.5~11.5進行氧化反應,攪拌后流入二級反應池,進行完全氧化反應,除氰后流入緩沖反應池。


  含鉻廢水由車間經篩網過濾后排入含鉻廢水調節池,由泵送至反應池,加入焦亞硫酸鈉、硫酸,調節pH值至2.5~3.5,攪拌后流入緩沖反應池。

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  在緩沖反應池中調節廢水pH后用泵送至斜板沉淀池進行固液分離,上清液流入三級反應池,加入硫酸回調pH值至6~9后排放。污泥排入污泥池,由泵送至壓濾機壓濾,濾液回流至緩沖反應池,干污泥外運。主要工藝流程如下圖:

 



  該處理工藝廣泛應用于永嘉縣電鍍企業廢水治理,從治理效果來看,該處理方法運行較穩定,出水能符合《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)一級標準。


  3建議與對策


 ?。?)加強車間管理,確保廢水分流永嘉縣的電鍍鍍種多、廢水中污染物種類多,除酸堿廢水、含油廢水等外,還有含氰廢水以及有毒、難降解的重金屬廢水。永嘉縣現有電鍍廢水處理工藝都是基于廢水分流,將含氰廢水、含鉻廢水和其它廢水分流后分別進行處理。因此,必須加強車間管理,確保廢水分類收集和分質處理,防止廢水混集影響處理效果。


 ?。?)加強操作人員培訓和廢水治理設備管理


  從調查來看,廢水治理效果與廢水治理設施操作人員的專業素質有直接關系,操作人員業務水平強,工作認真負責的,治理設施的運行就較穩定、出水效果好;反之,往往就會出現各種藥劑投加隨意、廢水pH控制不準確,出水效果差,難以達標排放。因此加強操作人員業務培訓,提高其業務水平是治理設施穩定運行、出水達標排放的關鍵??捎蓮U水治理設施設計單位定期或不定期地組織操作人員集中學習培訓。廢水治理設施必須由經過培訓的專人操作、管理,操作人員不少于2人,確保治理設備正常運行。實行治理設施自動化,應用pH/ORP自動控制系統對治理的各種工藝過程進行自動化控制,改變人工投藥隨意性大,難以達到治理工藝參數要求,從而影響廢水治理效果的局面。


  (3)加快電鍍基地建設,實施區域集中管理和污染物集中控制

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  永嘉縣電鍍企業規模較小、分布較分散,很難統一規劃管理。全縣現有甌北鎮五星電鍍基地和橋頭鎮外垟頭電鍍基地兩處基地,入駐電鍍基地的企業共36家,其中五星電鍍基地15家,外垟頭電鍍基地21家,僅占全縣89家電鍍企業總數的40.45%。在建的電鍍基地只有橋頭鎮外垟頭基地(二期)一處,該電鍍基地建成后,可解決部分電鍍企業入園問題,但仍不能滿足實際需要,大量企業仍分散在全縣各處。為了解決企業入園難和統一管理的問題,應加快電鍍基地建設,合理選址,在電鍍企業較集中的甌北鎮再建立電鍍基地,將分散各地的電鍍企業遷入基地,實施集中統一管理?;貎冉y一規劃廢水收集、輸送管線、廢水集中處理設施和安裝在線監測系統。


 ?。?)積極探索新的處理工藝


  現有電鍍廢水均采用化學沉淀法處理,從運行效果看,能基本滿足目前的廢水處理要求。但隨著行業發展及總量控制的要求,廢水處理效率要提高,必須采用新型高效的廢水處理工藝。尤其當《電鍍污染物排放標準》(GB21900-2008)實施后,對廢水的CODCr指標提出了要求,以永嘉縣現有的廢水處理工藝很難確保CODCr濃度達標排放,這也使探索新的處理工藝提上了日程。


 ?。?)推行清潔生產


  永嘉縣電鍍行業普遍存在設備簡陋、技術工藝較落后,管理水平不高、員工素質低,能源、資源消耗大等問題。傳統的電鍍工藝技術會產生大量有毒廢水,給環境造成了很大的污染。因此,推行清潔生產,采用綠色清潔的電鍍技術,減少生產中的“跑、冒、滴、漏”,減少有毒有害物質使用量,減少污染物的產生量和排放量勢在必行。從政府部門來講,要加強清潔生產培訓教育,對企業負責人廣泛宣傳清潔生產的概念、意義和必要性,宣講清潔生產審計程序和方法等,普及清潔生產意識,并對實施清潔生產的企業給予一定的政策優惠和資金補助。作為企業,則要對電鍍車間進行清潔生產改造,如改造現有工藝技術,采用自動化電鍍流水線;在鍍槽后面設置回收槽,回收鍍件帶出的鍍液;采用多級逆流漂洗和噴淋方法,減少廢水排放量等。


  4結語


  本文以永嘉縣電鍍企業現狀為參照,從電鍍企業污染源控制技術上提出一些技術建議,并對未來的電鍍企業污染控制做出了前瞻,提出科學的綜合電鍍污水處理的技術方案以及統一規劃、統一管理的集中控制建議,以求實現電鍍經濟效益和環境效益雙贏。工業是國家發展的命脈,而環境問題關系到可持續發展方針的實施,二者均不可偏廢。而選擇合理的處理方法,做到社會效益、經濟效益和環境效益的三統一,則是廣大電鍍行業工作者的共同愿望。作者:翁良善,徐來永嘉縣環境保護設計科學研究所

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